近紅外光譜分析技術(shù)(Nearinfraredreflectancespectroscopy,簡稱NIRS)是20世紀70年代興起的一種新的成分分析技術(shù)。該技術(shù)首先由美國農(nóng)業(yè)部(USDA)的Norris開發(fā),最早用于谷物中水分、蛋白質(zhì)的測定。20世紀80年代中后期,隨著計算機技術(shù)的發(fā)展和化學計量學研究的深入,加之近紅外光譜儀器制造技術(shù)的日趨完善,促進了近紅外光譜分析技術(shù)的極大發(fā)展。

近紅外光譜的波長范圍是780~2500nm,通常分為近紅外短波區(qū)(780~1100nm,又稱Herschel光譜區(qū))和近紅外長波區(qū)(1100~2500nm)。近紅外光譜源于有機物中含氫基團,如OH、CH、NH、SH、PH等振動光譜的倍頻及合頻吸收,以漫反射方式獲得在近紅外區(qū)的吸收光譜,通過主成分分析、偏最小二乘法、人工神經(jīng)網(wǎng)等化學計量學的手段,建立物質(zhì)光譜與待測成分含量間的線性或非線性模型,從而實現(xiàn)用物質(zhì)近紅外光譜信息對待測成分含量的快速計算。

1、近紅外光譜法的特點

1.1、近紅外光譜分析的優(yōu)點

①簡單,無繁瑣的前處理且不消耗樣品;

②快速;

③光程的精確度要求不高;

④所用光學材料便宜;

⑤近紅外短波區(qū)域的吸光系數(shù)小,穿透性高,可用透射模式直接分析固體樣品;

⑥適用于近紅外的光導纖維易得,利用光纖可實現(xiàn)在線分析和遙測;

⑦高效,可同時完成多個樣品不同化學指標的檢測;

⑧環(huán)保,檢測過程無污染;

⑨儀器的構(gòu)造比較簡單,易于維護;

⑩應用廣泛,可不斷拓展檢測范圍。

1.2、近紅外光譜分析的缺點

近紅外也有其固有的缺點:

①由于測定的是倍頻及合頻吸收,靈敏度差,一般要求檢測的含量<1%;

②建模難度大,定標模型的適用范圍、基礎數(shù)據(jù)的準確性即選擇計量學方法的合理性,都將直接影響最終的分析結(jié)果。

2、近紅外光譜儀的典型類型及進展

NIRS儀器一般由光源、分光系統(tǒng)、樣品池、檢測器和數(shù)據(jù)處理5部分構(gòu)成。根據(jù)分光方式,NIRS儀器可分為:

①濾光片型,分為固定濾光片和可調(diào)濾光片兩種,其設計簡單、成本低、光通量大、信號記錄快、堅固耐用,但只能在單一波長下測定,靈活性差。

②掃描型近紅外光譜儀,分光原件可以是棱鏡和光柵,該類儀器可進行全譜掃描、分辨率較高、儀器價格適中、便于維護;缺點是光柵的機械軸易磨損,抗振性較差,不適合在線分析。

③傅里葉變換近紅外光譜儀,是20世紀80年代以來的主導產(chǎn)品,其掃描速度快、波長精度高、分辨率好,短時間內(nèi)可進行多次掃描,信噪比和測定靈敏度較高,可對樣品中的微量成分進行分析,但干涉儀中有移動性部件,需較穩(wěn)定的工作環(huán)境,定性和定量分析采用全譜校正技術(shù)。

④固定光路多通道檢測近紅外光譜儀,是20世紀90年代新發(fā)展的一類NIRS儀器,采用全息光柵分光,加之檢測器的通道數(shù)達1024或2048個,可得很好的分辨率,全譜校正,可進行定性和定量分析。儀器光路固定,波長精度高和重現(xiàn)性得到保證,而且無移動部件,其耐久性和可靠性都得到提高,適合現(xiàn)場分析和在線分析。

⑤聲光可調(diào)濾光器近紅外光譜,被認為是20世紀90年代NIRS最突出的進展,其分光器件為聲光可調(diào)濾光器,根據(jù)各向異性雙折射晶體的聲光衍射原理,采用具有較高的聲光品質(zhì)因素和較低的聲衰減的雙折射晶體制成分光器件,無機械移動部件,測量速度快、精度高、準確性好,可以長時間穩(wěn)定的工作,且可以消除光路中各種材料的吸收、反射等干擾。